色譜定量方法

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品在色譜定量過程中的使用情況，色譜定量分析方法可以分為外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法、歸一化法三大類。對(duì)于一些特殊樣品的分析，可能綜合使用其中的二種或三種，形成更復(fù)雜的定量方法，如內(nèi)加法等

當(dāng)能夠**進(jìn)樣量的時(shí)候，通常采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。這種方法標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)單獨(dú)進(jìn)樣分析，從而確定待測(cè)組分的校正因子；實(shí)際樣品進(jìn)樣分析后依據(jù)此校正因子對(duì)待測(cè)組分色譜峰進(jìn)行計(jì)算得出含量。其特點(diǎn)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和未知樣品分開進(jìn)樣，雖然看上去是二次進(jìn)樣，但實(shí)際上未知樣品只需要一次進(jìn)樣分析就能得到結(jié)果。外標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單，不需要前處理。缺點(diǎn)是要求**進(jìn)樣，進(jìn)樣量的差異直接導(dǎo)致分析誤差的產(chǎn)生。外標(biāo)法是*常用的定量方法，其計(jì)算過程如下：

1．**校正因子gi的計(jì)算

gi＝ms／Ai

式中ms是標(biāo)準(zhǔn)樣品中組分i的含量，Ai是標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖中組分i的峰面積。

2．外標(biāo)法的計(jì)算公式

mi＝Ai * gi

這里mi是未知樣品中組分i的含量。

相對(duì)校正因子是某組分的**校正因子與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)**校正因子的商。計(jì)算公式如下：

Gi＝gi／gs

式中g(shù)i是組分i的**校正因子，gs是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的**校正因子。

對(duì)同一類型的不同檢測(cè)器來說，在組分i和s相同的情況下，相對(duì)校正因子是基本一致的。它只和檢測(cè)器的性能、待測(cè)組分的性質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性質(zhì)、載氣的性質(zhì)相關(guān)，與操作條件無關(guān)。也就是說基本上可是認(rèn)為相對(duì)校正因子Gi是一個(gè)常數(shù)。相對(duì)校正因子在好多相關(guān)文獻(xiàn)上可以查到，在無法找到所有組分標(biāo)準(zhǔn)樣品的時(shí)候，可以參考使用。但是由于不同檢測(cè)器的性能有一定的差異，因此相對(duì)校正因子*好在使用的色譜上單獨(dú)測(cè)定。

事實(shí)上，要測(cè)定樣品中所有組分的**校正因子很復(fù)雜，難以找到所有的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)并一一進(jìn)行測(cè)定?？紤]到相對(duì)校正因子很容易獲得，通過測(cè)定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)組分并得到其**校正因子后，可以用文獻(xiàn)值推算出其它組分的**校正因子，因此相對(duì)校正因子具有很高的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

歸一化法有時(shí)候也被稱為百分法（percent），不需要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)幫助來進(jìn)行定量。它直接通過峰面積或者峰高進(jìn)行歸一化計(jì)算從而得到待測(cè)組分的含量。其特點(diǎn)是不需要標(biāo)準(zhǔn)物，只需要一次進(jìn)樣即可完成分析。

歸一化法兼具內(nèi)標(biāo)和外標(biāo)兩種方法的優(yōu)點(diǎn)，不需要**控制進(jìn)樣量，也不需要樣品的前處理；缺點(diǎn)在于要求樣品中所有組分都出峰，并且在檢測(cè)器的響應(yīng)程度相同，即各組分的**校正因子都相等。當(dāng)樣品中不出峰的部分的總量X通過其他方法已經(jīng)被測(cè)定時(shí)，可以采用部分歸一化來測(cè)定剩余組分。

選擇適宜的物質(zhì)作為預(yù)測(cè)組分的參比物，定量加到樣品中去，依據(jù)欲測(cè)定組分和參比物在檢測(cè)器上的響應(yīng)值（峰面積或峰高）之比和參比物加入量進(jìn)行定量分析的方法叫內(nèi)標(biāo)法。特點(diǎn)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和未知樣品同時(shí)進(jìn)樣，一次進(jìn)樣。內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn)在于不需要**控制進(jìn)樣量，由進(jìn)樣量不同造成的誤差不會(huì)帶到結(jié)果中。缺陷在于內(nèi)標(biāo)物很難尋找，而且分析操作前需要較多的處理過程，操作復(fù)雜，并可能帶來誤差。

一個(gè)合適的內(nèi)標(biāo)物應(yīng)該滿足以下要求：能夠和待測(cè)樣品互溶；出峰位置不和樣品中的組分重疊；易于做到加入濃度與待測(cè)組分濃度接近；譜圖上內(nèi)標(biāo)物的峰和待測(cè)組分的峰接近。

在無法找到樣品中沒有的合適的組分作為內(nèi)標(biāo)物時(shí)，可以采用內(nèi)加法；在分析溶液類型的樣品時(shí)，如果無法找到空白溶劑，也可以采用內(nèi)加法。內(nèi)加法也經(jīng)常被稱為標(biāo)準(zhǔn)加入法。

內(nèi)加法需要除了和內(nèi)標(biāo)法一樣進(jìn)行一份添加樣品的處理和分析外，還需要對(duì)原始樣品進(jìn)行分析，并根據(jù)兩次分析結(jié)果計(jì)算得到待測(cè)組分含量。和內(nèi)標(biāo)法一樣，內(nèi)加法對(duì)進(jìn)樣量并不敏感，不同之處在于至少需要兩次分析。