但自由界面電泳沒有固定支持介質(zhì)，擴(kuò)散和對(duì)流作用較強(qiáng)，影響分離效果，于是在50年代相繼出現(xiàn)了固相支持介質(zhì)電泳。*初的支持介質(zhì)是濾紙和醋酸纖維素膜，目前這些介質(zhì)在實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)應(yīng)用較少。在很長一段時(shí)間里，小分子物質(zhì)如氨基酸、多肽、糖等通常用濾紙、纖維素或硅膠薄層平板作為介質(zhì)進(jìn)行電泳分離、分析，但目前一般使用靈敏度更高的技術(shù)如高效液相色譜法(HPLC)等來進(jìn)行分析。而對(duì)于復(fù)雜的生物大分子，以濾紙、硅膠或醋酸纖維素膜等作為支持介質(zhì)進(jìn)行電泳，其分離效果并不理想。于是1959年，Raymond和Weintraub,Davis和Ornstein先后利用人工合成凝膠作支持介質(zhì)建立了聚丙烯酰胺凝膠電泳，從而大大提高了電泳的分辨率和分離效果，增強(qiáng)了電泳技術(shù)的發(fā)展、滲透及與其他技術(shù)結(jié)合配套的能力。致使各式各樣的電泳技術(shù)和電泳材料如雨后春筍、競相爭榮，成為當(dāng)代實(shí)驗(yàn)科學(xué)技術(shù)中品種繁多、應(yīng)用廣泛、基礎(chǔ)與**技術(shù)皆備的大技術(shù)。

根據(jù)電泳中是否使用支持介質(zhì)分為自由電泳和區(qū)帶電泳。

自由電泳不使用支持介質(zhì)，電泳在溶液中進(jìn)行。這類電泳又分為非自由界面電泳和自由界面電泳兩類。非自由界面電泳指懸浮在溶液中的帶電粒子（如各種細(xì)胞）通電后全部移動(dòng)，不出現(xiàn)界面，如顯微電泳等。自由界面電泳中被分離物質(zhì)集中在某一層，形成各自的界面而進(jìn)行定性或定量分析。自由界面電泳需要昂貴精密的電流儀器，僅在少數(shù)特殊電泳如等電聚焦電泳和等速電泳中使用。

區(qū)帶電泳都使用支持介質(zhì)，根據(jù)支持介質(zhì)不同分為濾紙電泳、醋纖膜電泳、薄層電泳和凝膠電泳等。此外，根據(jù)支持介質(zhì)的裝置形式不同又可分為水平板式電泳、垂直板式電泳、垂直盤狀電泳、毛細(xì)管電脈、橋形電泳和連續(xù)流動(dòng)電泳等。