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這些年,近紅外光譜(Near-Infrared Spectroscopy—NIR)作為敏捷興起的光譜剖析技能在剖析測(cè)驗(yàn)范疇中所起的效果越來(lái)越引起大家的重視。在1997年剖析化學(xué)與運(yùn)用光譜學(xué)匹茲堡會(huì)議(Pittcon’97)上,關(guān)于近紅外光譜方面的文章有178篇,NIR反射光譜依然是這次會(huì)議的重要論題。由此可見(jiàn),因?yàn)樵跇悠菲饰鰰r(shí)基本不需處理,且不損壞和耗費(fèi)樣品,自身又無(wú)環(huán)境污染,所以近紅外光譜作為一種疾速剖析測(cè)驗(yàn)儀器儀表正在被不斷增加的剖析工作者認(rèn)識(shí)和運(yùn)用,一起也遭到工業(yè)操控范疇的重視。在1998年剖析化學(xué)與運(yùn)用光譜學(xué)匹茲堡會(huì)議(Pittcon’98)上,推出的聲光可調(diào)濾光片(AOTF)和近紅外探頭已成功地用于近紅外在線進(jìn)程監(jiān)控儀器中,用以監(jiān)測(cè)聚合物粘度、酸數(shù)、添加劑、聚合度等。進(jìn)入90時(shí)代以來(lái),NIR作為一門現(xiàn)代測(cè)驗(yàn)技能已基本成熟,其運(yùn)用范疇敏捷擴(kuò)展,從開(kāi)始的食品職業(yè),敏捷滲透到石油、化工、環(huán)境和生化等職業(yè),在技能操控、產(chǎn)品質(zhì)量剖析檢查方面發(fā)揮了杰出的效果,并發(fā)明了無(wú)窮的經(jīng)濟(jì)效益,在進(jìn)程操控方面獲得了廣泛的成功。
2、近紅外光譜技能在制漿造紙工業(yè)中的運(yùn)用
現(xiàn)在世界規(guī)模內(nèi)漿和紙的產(chǎn)值和質(zhì)量正不斷增長(zhǎng),若只是依托供給優(yōu)異的纖維質(zhì)料和改進(jìn)制漿造紙技能來(lái)促進(jìn)生產(chǎn)是不行的,還有必要研發(fā)和運(yùn)用一些新型的進(jìn)程剖析儀器和傳感器。跟著近紅外光譜技能和光譜數(shù)據(jù)處理軟件的發(fā)展,為開(kāi)發(fā)新型的進(jìn)程剖析儀器供給了新的路徑。下面介紹的NIR在制漿造紙進(jìn)程中的運(yùn)用,盡管絕大部分運(yùn)用狀況現(xiàn)在依然局限于試驗(yàn)室內(nèi),但將來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)必定為現(xiàn)場(chǎng)剖析和測(cè)控,完成從試驗(yàn)室走向生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的改變。
2.1檢查紙頁(yè)涂猜中的水分含量
在400~1100nm的規(guī)模內(nèi),選用透過(guò)形式,剖析涂料混合物中的水分含量。盡管,因?yàn)橥坎轮袘腋☆w粒的存在使丈量的重現(xiàn)性受影響,可是關(guān)于接連活動(dòng)的涂料,卻能夠防止這個(gè)疑問(wèn),然后完成在線丈量。
2.2斷定紙漿中針葉木的含量
在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi),選用反射形式,取兩個(gè)樣品別離用于校準(zhǔn)試驗(yàn)室丈量值和在線丈量值。盡管在線丈量值的差錯(cuò)比預(yù)期的要大,可是丈量成果依然標(biāo)明NIR能夠用于斷定紙漿中的針葉木含量。
2.3丈量混合木漿的卡伯值
選用反射形式,取27個(gè)樣品在2180nm處用于標(biāo)定曲線,9個(gè)樣品作為測(cè)驗(yàn)集,丈量差錯(cuò)為5.6%。盡管丈量成果標(biāo)明NIR也許用于丈量混合木漿的卡伯值,可是丈量差錯(cuò)能否被工業(yè)進(jìn)程所承受,還有待考究。
2.4丈量蒸煮鍋噴放管線中紙漿的Kno(卡伯值的對(duì)數(shù))
在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi),選用反射形式,丈量紙漿的Kno。在1672nm處進(jìn)行一元線性回歸,丈量差錯(cuò)為1.0%;因?yàn)椴ㄩL(zhǎng)動(dòng)搖的影響,再引進(jìn)1436nm進(jìn)行多元線性回歸,使丈量差錯(cuò)下降為0.5%。
2.5丈量紙頁(yè)的水分和紙板的分量
選用反射形式,利用水在1940nm處的特征吸收丈量紙頁(yè)中的水分;紙板分量的變化在2100~2500nm的規(guī)模內(nèi)表現(xiàn)顯著,在2346nm處進(jìn)行一元線性回歸。成果標(biāo)明,NIR對(duì)紙頁(yè)的水分和紙板的分量均很靈敏。因?yàn)闃悠纷陨淼牟痪鶆蛐?,所以丈量掃描時(shí)樣品的面積應(yīng)當(dāng)較大,以取平均值。
2.6監(jiān)測(cè)紙頁(yè)的樹脂層
選用反射形式,在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi)剖析樣品,成果發(fā)現(xiàn),因?yàn)槲唇?jīng)涂布的紙?jiān)?/span>1688nm、1766nm和2160nm無(wú)特征吸收,所以能夠避開(kāi)紙頁(yè)的影響。在2160nm標(biāo)定曲線,差錯(cuò)為0.7%。
2.7監(jiān)測(cè)紙漿棉短絨混合物的卡伯值
選用反射形式,在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi)剖析樣品,在1680nm進(jìn)行一元線性回歸,差錯(cuò)為1.2個(gè)卡伯值,標(biāo)定的有效規(guī)模為3.4~33.9個(gè)卡伯值。此成果對(duì)干、濕紙漿棉短絨混合物均適用。
2.8檢查薄頁(yè)紙上的聚硅酮層含量
對(duì)8個(gè)聚硅酮濃度為0.69%~5.67%的薄紙頁(yè)樣品在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi)進(jìn)行掃描,在1744nm進(jìn)行一元線性回歸,差錯(cuò)為0.2%。
2.9檢查木纖維中的蠟和苯酚樹脂含量
選用反射形式,在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi),別離對(duì)蠟的濃度為0.3%~2.4%的木纖維樣品和苯酚樹脂的濃度為1.3%~4.3%的木纖維樣品進(jìn)行掃描。在2158nm處標(biāo)定苯酚樹脂,差錯(cuò)為0.4%;在1728nm處標(biāo)定蠟,差錯(cuò)為0.1%。
2.10檢查干木漿中的木素含量
選用反射形式,在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi),對(duì)木素濃度為5.7%~33.6%的木漿進(jìn)行掃描。在2172nm和1556nm處進(jìn)行多元線性回歸,差錯(cuò)為1%。
2.11檢查木纖維中的蠟和苯酚甲醛樹脂含量
選用反射形式,在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi),掃描木纖維、純蠟、經(jīng)冷凍干燥的苯酚甲醛樹脂及富含蠟和苯酚甲醛樹脂的木纖維,發(fā)現(xiàn)纖維中的蠟在2250nm、2310nm和1725nm均有特征吸收,而樹脂則在1980nm處有特征吸收。
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2.12檢查絨毛漿中的吸水劑含量
選用反射形式,在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi),對(duì)吸水劑濃度為0.00%~44.9%的絨毛漿樣品進(jìn)行掃描,在1752nm處標(biāo)定,差錯(cuò)為6%。
2.13檢查涂布紙的涂布層
在1100~2500nm的規(guī)模內(nèi),對(duì)涂料濃度為0~12%的涂布紙,利用光纖丈量NIR反射光譜,在2316nm處標(biāo)定,差錯(cuò)為0.1%??墒沁€不能掃除紙頁(yè)中無(wú)機(jī)物的影響。
3、展望
由上述可見(jiàn),近紅外光譜在制漿造紙職業(yè)運(yùn)用廣泛,具有極好的運(yùn)用遠(yuǎn)景。特別是快到紅外光譜用于測(cè)定紙漿中木素含量或步伯值,這些年已成為國(guó)際上制漿造紙職業(yè)剖析測(cè)驗(yàn)范疇的熱門論題。可是,其間要注意的疑問(wèn)有:(1)關(guān)于不一樣的漿種,有必要從頭標(biāo)定曲線和方程;(2)紙漿主要成分是碳水化合物,具有吸濕性,所以在測(cè)定其光譜時(shí)應(yīng)當(dāng)在同一周圍環(huán)境下進(jìn)行,削減水分?jǐn)嚁_,然后削減差錯(cuò);(3)考慮到紙漿成分的復(fù)雜性,用近紅外光譜進(jìn)行紙漿的定量剖析,*佳選用導(dǎo)數(shù)光譜,多特征吸收峰的多元回歸辦法,來(lái)測(cè)定紙漿中的木素含量。
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