船用電纜用三元乙丙橡膠
到目前為止,工業(yè)上生產(chǎn)三元乙丙橡膠(EPDM)用的第三單體有乙叉降冰片烯(ENB)、雙環(huán)戊二烯(DCPD)和1,4-己二烯3種,其中用1,4-己二烯作第三單體只有美國DuPont公司。隨著三元乙丙橡膠生產(chǎn)技術(shù)的不斷發(fā)展,人們又研制開發(fā)出一些新的生產(chǎn)三元乙丙橡膠的第三單體,主要有以下幾種。
(1)1,7-辛二烯。美國殼牌公司采用1,7-辛二烯作第三單體合成具有高度無規(guī)共聚反應(yīng)及良好加工性能的EPDM橡膠。催化劑采用一種高活性立體有擇催化劑,使乙烯、丙烯及1,7-辛二烯被共聚合成EPDM橡膠產(chǎn)品;
(2)6,10-二甲基-1,5,9-十一三烯。日本Mitsui石化公司1996年開發(fā)出一種新的不飽和乙烯聚合物橡膠,它是以6,10-二甲基1,5,9-十一三烯為第三單體,在茂金屬雙(1,3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯和甲基鋁惡烷存在下制得EPDM橡膠。此EPDM橡膠不僅硫化速度快,而且具有良好的耐熱、耐侯及耐臭氧氧化性能;
(3)3,7-二甲基-1,6-辛二烯和5,7-二甲基-1,6-辛二烯。法國研究人員將線性非共軛二烯:3,7-二甲基-1,6-辛二烯(簡稱3,7-DMO)和5,7-二甲基-1,6-辛二烯(簡稱5,7-DMO)作為第三單體,在外消旋-乙基二茚基二氯化鋯/MAO茂金屬催化體系存在下合成EPDM橡膠。研究表明,此二烯是工業(yè)合成EPDM的更理想第三單體,茂金屬可用作制備以5,7-DMO和3,7-DMO等線性二烯為第三單體EDPM的催化劑,并使此EDPM具有均勻的化學(xué)合成物及可控結(jié)構(gòu);
(4)7-甲基-1,6-辛二烯。日本合成橡膠公司以7-甲基-1,6-辛二烯為第三單體,開發(fā)出數(shù)均分子量圍7000,重均分子量為359000,碘值為14,m(乙烯):m(丙烯)=28:71EDPM橡膠。此橡膠的硫化速度比日本合成橡膠公司開發(fā)的EP24膠的硫化速度快得多。此外,被研究的第三單體還有1,3-丁二烯、苯乙烯、茚等。茂金屬催化劑的應(yīng)用為乙丙第三單體提供了更廣泛的選擇范圍。