直讀光譜分析第三元素的影響

  所謂第三元素是指試樣中除分析元素和基體元素以外的其他元素。在光電光譜分析中，由于第三元素的存在會(huì)引起分析元素和基體元素的分析線對(duì)強(qiáng)度比發(fā)生變化，從而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。第三元素干擾主要表現(xiàn)在儀器分辨率限制的普賢重疊干擾，雜散光引起的北京干擾及各元素組分間選擇蒸發(fā)，激發(fā)等然繞，這些干擾信號(hào)無法直接測(cè)定，且隨著不同的試樣組成而變化，干擾信號(hào)大時(shí)甚至引起錯(cuò)誤的分析結(jié)果。其干擾作用一是改變蒸發(fā)行為，即改變分析元素或殘壁元素，進(jìn)入等離子體的條件；二是改變等離子體中的激發(fā)條件。

  光譜分析中光譜干擾校正不可能避免。在光電光譜分析中，有些元素經(jīng)常受一個(gè)或幾個(gè)元素共同干擾，而且其干擾的形式是各不相同的，但總體引起的結(jié)果一般都是使工作曲線平移或轉(zhuǎn)動(dòng)。使工作曲線平移的干擾叫平移干擾或加法干擾，是工作曲線轉(zhuǎn)動(dòng)的干擾叫轉(zhuǎn)動(dòng)干擾或乘法干擾。

  加法干擾時(shí)由于被測(cè)量譜線的附近有干擾線，光譜受分辨率限制，使譜線彼此分不開引起的。器干擾只有在干擾元素含量達(dá)到一定值時(shí)才有明顯表現(xiàn)。加法干擾系數(shù)的計(jì)算可用兩種不同的方法求取。

  **種方法是：①選取一對(duì)或幾對(duì)分析元素含量接近而干擾元素含量相差較大的標(biāo)樣，測(cè)量其光強(qiáng)值；②用一下共識(shí)計(jì)算其加法干擾系數(shù)K值。

K=(R2-R1)/(C11-C12)

式中，R2-R1為一對(duì)標(biāo)樣的實(shí)際測(cè)量光強(qiáng)值，C11-C12為同一對(duì)標(biāo)樣干擾元素含量之差值。盡可能選出幾對(duì)標(biāo)樣計(jì)算出幾個(gè)Kn值，計(jì)算出平均值，K值更**。

**種方法是：①選取一組干擾元素含量相近而分析元素含量不同的標(biāo)樣，繪制校準(zhǔn)曲線；②選取一個(gè)或多個(gè)干擾元素含量不同的標(biāo)樣，在上述校準(zhǔn)曲線查處相對(duì)應(yīng)的光強(qiáng)值R1，并測(cè)量其實(shí)際光強(qiáng)值R2；③由以下公式計(jì)算其加法干擾系數(shù)K值。

K= (R2-R1)/(C1-C2)

式中R2-R1為相同分析元素含量時(shí)兩個(gè)不同濃度的干擾含量元素含量差C1-C2所對(duì)應(yīng)的光強(qiáng)差。若取多個(gè)標(biāo)樣計(jì)算出幾個(gè)Kn值，計(jì)算出平均值，K值更**。

乘法干擾系數(shù)M值可通過①選取一對(duì)標(biāo)樣，其分析元素含量相接近，而干擾元素含量一個(gè)要低，一個(gè)要高。②其干擾系數(shù)計(jì)算公式M=（1-R1/R2）/Ci方法求得。式中，R1和R2分別為低含量和高含量干擾元素標(biāo)樣所測(cè)得的光強(qiáng)值，Ci為此二標(biāo)樣干擾元素半分含量之差，盡可能取多個(gè)標(biāo)樣計(jì)算出幾個(gè)Mn值，計(jì)算出平均值，M值更可靠一些。

是否存在第三元素影響直觀底線在工作曲線上，在用所選的標(biāo)準(zhǔn)樣品制作工作曲線時(shí)，如果發(fā)現(xiàn)曲線的擬合系數(shù)不好，在充分排除標(biāo)樣激發(fā)等其他因素的情況下，首先要考慮的是是否存在第三元素影響。在用標(biāo)樣繪制工作曲線時(shí)，某些合金中某一元素可能受2-3個(gè)第三元素干擾，而且各元素的干擾方式不一樣。有時(shí)在判斷第三元素干擾時(shí)，如果判斷錯(cuò)誤，雖然通過干擾校正使工作曲線擬合系數(shù)好，但其分析結(jié)果卻是錯(cuò)誤的結(jié)果，因而在干擾校正后，要用一只含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行檢驗(yàn)，確認(rèn)干擾校正是否正確。對(duì)所選儀器來說，分析統(tǒng)一元素選用不同的波長(zhǎng)，其干擾也不一樣。

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