各國(guó)紡織品中甲醛限量標(biāo)準(zhǔn)及測(cè)定方法
甲醛作為纖維素纖維樹(shù)脂整理的常用交聯(lián)劑，廣泛應(yīng)用于純紡或混紡產(chǎn)品(包括部分真絲產(chǎn)品)，從而賦予紡織品防縮、抗皺、免燙和易去污等功能。但是，甲醛含量超標(biāo)的紡織品在穿著或使用過(guò)程中，部分未交聯(lián)的或水解產(chǎn)生的游離甲醛會(huì)釋放出來(lái)，對(duì)人體健康造成損害。一般來(lái)說(shuō)，甲醛含量較高的衣物有以下四類：一是經(jīng)過(guò)防皺處理的純棉織物;二是目前較為流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有襯布部分;四是黑色、深藍(lán)色等顏色較深的滌綸織物。
甲醛含量的限定
紡織品中甲醛含量問(wèn)題日益引起業(yè)界及社會(huì)的廣泛關(guān)注，同時(shí)也成為“綠色貿(mào)易壁壘”的重要內(nèi)容，各國(guó)的法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)甲醛含量做了嚴(yán)格的限定。
?、?我國(guó)于2003 年1 月1 日起實(shí)施強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB18401-2001《紡織品甲醛含量的限定》。GB18401-2001《紡織品甲醛含量的限定》對(duì)紡織品(包括面料和輔料)中所含的甲醛進(jìn)行了嚴(yán)格的限制，與目前國(guó)際通行的實(shí)際控制標(biāo)準(zhǔn)基本一致。我國(guó)紡織品甲醛含量的限定值是根據(jù)產(chǎn)品*終用途而定的，其規(guī)定見(jiàn)表。
我國(guó)紡織品甲醛含量限定值
紡織品類型 甲醛含量(mg/kg)≤ 紡織品類型 甲醛含量(mg/kg)≤嬰幼兒類 20 非直接接觸皮膚類200直接接觸皮膚類 75 室內(nèi)裝飾類 300
其中：嬰幼兒類包括尿布、尿褲、內(nèi)衣、圍嘴兒、睡衣、手套、襪子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接觸皮膚類包括文胸、腹帶、針織內(nèi)衣、襯衫、褲子、裙子、睡衣、襪子、床單和被罩;非直接接觸皮膚類包括毛衫、外衣、裙子和褲子;室內(nèi)裝飾類包括桌布、窗簾、沙發(fā)罩、床罩和墻布。
日本相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中甲醛含量的限定值
規(guī) 則 紡織品類型 甲醛含量(mg/kg)≤日本通產(chǎn)省根據(jù)日本第112號(hào)法令(1973)頒布的《關(guān)于日用品中有害物質(zhì)含量法規(guī) 與皮膚直接接觸的服裝 75與皮膚直接接觸較少的服裝(如襯衫) 300外衣1000 2 歲以下嬰幼兒服裝 20
日本厚生省34 號(hào)令(1974)《關(guān)于日用品中有害物質(zhì)含量法規(guī)的實(shí)施規(guī)則》嬰兒用品 (A-Ao)值0.05 其他產(chǎn)品75 日本紡織品檢查協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn) 2 周歲歲內(nèi)嬰幼兒 (A-Ao)值0.05 內(nèi)衣 75 男女襯衣 300 男女便褲及裙子1000
注 A-Ao(吸光度)是指日本標(biāo)準(zhǔn)甲醛數(shù)值，規(guī)定大于0.05 為不合格;小于或等于0.05為合格。
?、?其他與生態(tài)紡織品有關(guān)的國(guó)際法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)
國(guó)際上常見(jiàn)的一些生態(tài)紡織品相關(guān)法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)如表所示。
常見(jiàn)生態(tài)紡織品國(guó)際通行法規(guī)
國(guó) 家 限定甲醛含量的相關(guān)規(guī)則 甲醛含量的限定內(nèi)容及標(biāo)準(zhǔn)
歐盟國(guó)家 Oeko Tex標(biāo)準(zhǔn)100∶2000 家具布、窗簾布、桌布、不接觸皮膚的衣服：300mg/kg
床墊、接觸皮膚的衣服：75mg/kg
床單、嬰幼兒紡織品：20mg/kg
法國(guó) 官方公報(bào)97/0141/F 不與皮膚直接接觸的產(chǎn)品：400mg/kg
與皮膚直接接觸的產(chǎn)品：200mg/kg
36個(gè)月以下嬰幼兒的用品：20mg/kg
德國(guó) 1984 年德國(guó)聯(lián)邦健康總署提出的“甲醛含量報(bào)告”中指出含量高于300mg/kg就會(huì)導(dǎo)致過(guò)敏反應(yīng)
英國(guó) 甲醛檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn) 織物中的游離甲醛大于700mg/kg時(shí)，皮膚長(zhǎng)時(shí)間接觸會(huì)引起皮膚刺激;釋放甲醛大于1000mg/kg 時(shí).將造成場(chǎng)所空氣中甲醛過(guò)濃
荷蘭 2000 年7 月1日起生效的甲醛含量相關(guān)規(guī)定禁止含過(guò)量甲醛(120mg/kg)的商品進(jìn)出口。該規(guī)定適用于一切服裝及有可能與人體皮膚接觸的非服裝類紡織品(如床單、枕套等)。該規(guī)定并未完全禁止使用甲醛，但必須在按照洗滌指示經(jīng)過(guò)**次洗滌后，甲醛含量低于120mg/kg，產(chǎn)品或其包裝上必須標(biāo)示“需于使用前洗滌”
美國(guó) 各種服裝的釋放甲醛限量為500mg/kg
甲醛定量分析方法簡(jiǎn)介
甲醛的化學(xué)性質(zhì)十分活潑，因此適用于甲醛的定量分析方法有多種，主要可歸納為五大類：滴定法、重量法、比色法、氣相色譜法和液相色譜法。其中，滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量分析，比色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。
紡織品中甲醛定量分析屬超微量分析，常采用比色法。比色法，即采用紫外-可見(jiàn)光吸收分光光度計(jì)(UV—VIS)的分析方法，在分析極限、準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性方面都有很大的優(yōu)越性.只是操作比較繁瑣。紡織品的甲醛定量分析也有采用高效液相色譜法(HPLC技術(shù))的，但是該方法在樣品的預(yù)處理、儀器分析的技術(shù)條件設(shè)定以及它們之間適應(yīng)性方面存在一些難以協(xié)調(diào)一致的問(wèn)題，目前并未普及使用。
比色法根據(jù)顯色劑的不同可以分為：
?、?乙酰丙酮法
乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過(guò)量醋酸銨存在的條件下發(fā)生等摩爾反應(yīng)，生成淺黃色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶，在其*大吸收波長(zhǎng)412～415nm處進(jìn)行比色測(cè)定。該法精密度高(可達(dá)0.1×10-16)，重現(xiàn)性好，顯色液穩(wěn)定，且干擾少。
?、?亞硫酸品虹法(Schiff 試劑法)
亞硫酸品紅法是將品紅(玫瑰紅苯胺)鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應(yīng)，生成品紅-酸式亞硫酸鹽.然后在強(qiáng)酸性(硫酸或鹽酸)條件下與乙酰丙酮甲醛反應(yīng)，生成玫瑰紅色(偏紫)的鹽，在552～554nm的*大吸收波長(zhǎng)下進(jìn)行比色測(cè)定。該方法操作簡(jiǎn)便，但靈敏度偏低(1×10-6)，顯色液不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，適用于較高甲醛含量的定量分析。對(duì)甲醛含量較低的織物，此法的測(cè)定結(jié)果與乙酰丙酮法有較大差異。
⒊ 間苯三酚法
間苯三酚法是利用甲醛與間苯三酚在堿性(2.5mol/L 氫氧化鈉)條件下生成橘紅色化合物，在*大吸收波長(zhǎng)460nm處進(jìn)行比色分析。此法的優(yōu)缺點(diǎn)與Schiff 法類似。
⒋ 變色酸法
變色酸法是在硫酸介質(zhì)中，甲醛與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用，生成紫色化合物，在*大吸收波長(zhǎng)568～570nm處進(jìn)行比色分析。該法的靈敏度較高，且顯色液穩(wěn)定性好，適用于測(cè)定低甲醛含量的織物，但該法易受干擾，適用于氣相法萃取的樣品處理方法。
甲醛含量的測(cè)定按樣品制備不同又可分為兩類：液相萃取法和氣相萃取法。液相萃取法測(cè)定的是樣品中游離的和經(jīng)水解后產(chǎn)生的游離甲醛的總量，用以考察紡織品在穿著和使用過(guò)程中因出汗或淋濕等因素可能造成的游離甲醛逸出對(duì)人體的危害。氣相萃取法測(cè)定的是樣品在一定溫濕度條件下釋放出的游離甲醛含量，用以考察紡織品在儲(chǔ)存、運(yùn)輸、陳列和壓燙過(guò)程中所能釋放出的甲醛的量，以評(píng)估其對(duì)環(huán)境和人體可能造成的危害。
采用不同的預(yù)處理方法，所得的測(cè)定結(jié)果是完全不同的，液相法的結(jié)果顯然高于氣相法。
甲醛含量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
紡織品中甲醛含量的測(cè)定已經(jīng)成為一項(xiàng)常規(guī)的檢測(cè)項(xiàng)目。現(xiàn)行的測(cè)試方法和標(biāo)準(zhǔn)已有不少，并形成了統(tǒng)一的測(cè)定方法—比色法。各國(guó)的測(cè)試方法原理基本相同，但在具體的萃取和分析條件下會(huì)有一些差異，而且采用測(cè)試條件不同的方法所得結(jié)果之間也沒(méi)有嚴(yán)格的可比性。因此，究竟采用哪種方法往往根據(jù)相關(guān)國(guó)家的法律法規(guī)、選用的符合性(合格性)評(píng)定程序、樣品的材料性質(zhì)和買家的要求來(lái)確定。
目前，國(guó)際國(guó)內(nèi)采用的有關(guān)甲醛含量的測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)主要有：
?、?日本標(biāo)準(zhǔn)JIS L 1041∶2000《樹(shù)脂整理???織品試驗(yàn)方法》(含甲醛含量測(cè)定方法)。
?、?中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-1998《紡織品甲醛的測(cè)定**部分：游離水解的甲醛(水萃取法)》、GB/T2912.2-1998《紡織品甲醛的測(cè)定**部分：釋放甲醛(蒸汽吸收法)》。
?、?美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)AATCC 112-1998《織物釋放甲醛的測(cè)定：密封瓶法》。
?、?國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO/DIS 14184-1998《紡織品 甲醛的測(cè)定**部分：游離水解的甲醛(水萃取法)》、ISO/DIS14184-2-1998《紡織品甲醛的測(cè)定**部分：釋放甲醛(氣相吸收法)》。
?、?英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)BS 6806 Part1∶1987《紡織品的甲醛**部分：甲醛總量的測(cè)定》、BS6806Part2∶1987《紡織品的甲醛**部分：游離甲醛的測(cè)定方法》、BS6806 Part 3∶1987《紡織品的甲醛第三部分：釋放甲醛的測(cè)定方法》。
?、?德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)DIN 53315∶1996《皮帶檢驗(yàn)皮帶中甲醛含量的測(cè)定》。
⑺ 德國(guó)官方方法§35 LMBG B 82.02-1∶Jun1985《釋放甲醛的測(cè)定》。
TONY東尼國(guó)際床墊甲醛(VOC)測(cè)試系統(tǒng)
一、適用范圍
床墊甲醛測(cè)試系統(tǒng)主要適用于床墊中甲醛、VOC釋放量檢測(cè)
二、主要技術(shù)參數(shù)
工作溫度：36±1℃。
工作室尺寸：長(zhǎng)×寬×高=1.0×1.0×0.3（米）（指內(nèi)部空間尺寸）。
箱體四個(gè)角各設(shè)一個(gè)進(jìn)氣孔，設(shè)有單向進(jìn)氣裝置，氣孔直徑D=4mm。
真空泵流量范圍：0.1～5L/min。
定時(shí)功能：開(kāi)關(guān)機(jī)定時(shí)、嗅辨提醒定時(shí)、采樣提醒，采樣定時(shí)。
恒溫板尺寸：0.3×0.8m×2塊。
整塊恒熱板溫度均勻性：任何兩個(gè)位置點(diǎn)之間的的溫度差小于1℃。
箱內(nèi)全部為金屬材料制成，無(wú)甲醛和TVOC釋放。
三、參考標(biāo)準(zhǔn)
GB/T 18883-2002室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
GB/T 18885-2009生態(tài)紡織品技術(shù)要求
GB/T18204.26-2000公共場(chǎng)所空氣中甲醛測(cè)定方法
OEKO-TEX? Standard 200-2009 生態(tài)紡織品規(guī)范
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