校準(zhǔn)曲線是描述待測物質(zhì)濃度值與測量儀器響應(yīng)值之 間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線的質(zhì)量與樣品測定結(jié)果的準(zhǔn)確 度有著極為密切的關(guān)系。 因此, 每次分析時應(yīng)通過曲線的截 距、 斜率、 相關(guān)系數(shù)、 剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差等參數(shù)對標(biāo)準(zhǔn)曲線的質(zhì)量 加以檢驗(yàn)。 

      相關(guān)系數(shù)表示兩個變量 ( x 和 y ) 之間線性關(guān)系的密切程 度, 是檢驗(yàn)回歸線有無意義的一種手段。 在監(jiān)測分析中所求 得的校準(zhǔn)曲線, 其 r 值應(yīng)大于 ( 或等于) 0. 9990。 截距用以評價校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度。 由數(shù)理統(tǒng)計原理可 知, 截距估計量的方差同觀測數(shù)據(jù)的個數(shù)有關(guān), 數(shù)據(jù)越多, 且 自變量的取值越分散, 誤差就越小, 截距估計量就越**。為 此, 通常要求自變量 x I *好有多于 5 個的不同取值。
 
      從實(shí)驗(yàn)中體會到, 要控制截距值, 除要求準(zhǔn)確操作外, 所用的計量器 具均應(yīng)符合計量檢定規(guī)程規(guī)定, 如吸管的允差、 比色管或比 色皿的成套性、 分光光度計透射比的正確度和重復(fù)性等, 它 們均會直接影響觀測數(shù)據(jù)的**度。 在實(shí)際工作中, 往往只重視相關(guān)系數(shù)是否符合要求, 而 忽視截距的合理性檢驗(yàn)。 與斜率一樣, 同一項(xiàng)目的截距值總 在一定的范圍內(nèi)波動。
 
      如出現(xiàn)異常, 就應(yīng)通過對曲線進(jìn)行 t 檢驗(yàn)來判斷它與以往所作曲線有無顯著性差異。 例如 1992 年參加水利部 “揮發(fā)酚” 質(zhì)控考核時, 發(fā)現(xiàn)校正曲線截距明顯 大于從前, 經(jīng) t 檢驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)該曲線與多條以往所作曲線有顯 著性差異。 通過查找, 原來是新配制的緩沖溶液 pH 值過大, 重新配制后進(jìn)行實(shí)驗(yàn), 其校準(zhǔn)曲線和考核結(jié)果均十分理想。 斜率是反映方程的靈敏度。

      一個實(shí)驗(yàn)室在使用固定的計量儀器、 試劑和嚴(yán)格操作等條件下, 不同時間里制作的校準(zhǔn) 曲線的斜率, 其波動范圍是很小的。一旦出現(xiàn)較大的波動, 就 應(yīng)考慮標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液濃度、 試劑、 操作條件和測量儀器的靈 敏度等是否有所變化。 一般來說, 斜率出現(xiàn)大幅度波動的情 況十分少見, 同一項(xiàng)目的斜率基本穩(wěn)定。