熱焓,也就是“焓”焓——我們也稱之為“熱焓”。它是表示物質(zhì)系統(tǒng)能量的一個狀態(tài)函數(shù),通常用H來表示,其數(shù)值上等于系統(tǒng)的內(nèi)能U加上壓強P和體積V的乘積,即H=U+PV。焓是熱力學(xué)的基本概念之一??偟膩碚f,封閉體系不做非體積功時的過程,內(nèi)能變化可以通過測定恒容熱效應(yīng)來求,焓變可以通過測恒壓熱效應(yīng)求得。焓:H=U+PV,這里要說明一下,焓在這里無明確的物理意義,可以理解為,為了表達方便,專門設(shè)為一個符號,H即U+PV,之所以要提出焓這一物理量,是因為U+PV經(jīng)常會用到,所以專門用一個符號來代替它。由于我們不能確定體系內(nèi)能的**值,所以也不能確定焓的**值。焓是狀態(tài)函數(shù),具有能量的量綱,但沒有確切的物理意義,它的定義是由上式所規(guī)定下來的,不能把它誤解為是“體系中含的熱量”。我們所以要定義出一個新函數(shù)H,完全是因為它在實用中很重要,有了這個函數(shù),在處理熱化學(xué)的問題時就方便得多。雖然體系的內(nèi)能和焓的**值目前還無法知道,但是在一定條件下我們可以從體系和環(huán)境間熱量的傳遞來衡量體系的內(nèi)能與焓的變化值。在沒有其它功的條件下,體系在等容過程中所吸收的熱量全部用以增加內(nèi)能,體系在等壓過程中所吸收的熱量,全部用于使焓增加。由于一般的化學(xué)反應(yīng)大都是在等壓下進行的,所以焓更有實用價值。
---
焓(enthalpy),符號H,是一個系統(tǒng)的熱力學(xué)參數(shù)。物理意義:⑴H=U+pV 焓=流動內(nèi)能+推動功 ⑵焓表示流動工質(zhì)所具有的能量中,取決于熱力狀態(tài)的那部分能量定義一個系統(tǒng)內(nèi):H = U + pV式子中"H"為焓,U為系統(tǒng)內(nèi)能,p為其壓強,V則為體積。對于在大氣內(nèi)進行的化學(xué)反應(yīng),壓強一般保持常值,則有ΔH = ΔU + pΔV規(guī)定放熱反應(yīng)的焓取負值。 如:SO3(g)+H2O(l)==H2SO4(l);ΔH= -130.3 kJ/mol表示每生成1 mol H2SO4 放出 130.3 kJ 的熱。嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)熱化學(xué)方程式格式: H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l) ΔrHθm=-286kJ·mol-1(θ表示標(biāo)準(zhǔn)態(tài),r表示反應(yīng),m表示1mol反應(yīng).含義為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下進行一摩爾反應(yīng)的焓變)現(xiàn)在我們設(shè)想在同一溫度下發(fā)生同上的1mol反應(yīng):2H2(g)+O2(g)=2H2O(g),但不是在等溫等容條件下,而是在等溫等壓條件下,或者說發(fā)生的不是等溫等容反應(yīng),而使等溫等壓反應(yīng),若反應(yīng)發(fā)生時同樣沒有做其他功,反應(yīng)的熱效應(yīng)多大?這種熱效應(yīng)的符號通常用Qp表示,下標(biāo)p表明等壓,成為等壓熱效應(yīng)。Qp=△U+p△V=△U+RT∑vB(g)式中△U≡U終態(tài)-U始態(tài)≡U反應(yīng)產(chǎn)物-U反應(yīng)物,式中∑vB(g)=△n(g)/mol,即發(fā)生1mol反應(yīng),產(chǎn)物氣體分子總數(shù)與反應(yīng)物氣體分子總數(shù)之差。由該式可見,對于一個具體的化學(xué)反應(yīng),等壓熱效應(yīng)與等容熱效應(yīng)是否相等,取決于反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)是否發(fā)生變化,若總數(shù)不變,系統(tǒng)與環(huán)境之間不會發(fā)生功交換,于是,Qp=QV;若總數(shù)減小,對于放熱反應(yīng)∣Qp∣〉∣QV∣,等壓過程放出熱多于等容過程放出熱,;若反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)增加,對于放熱反應(yīng),∣Qp∣〈∣QV∣,反應(yīng)前后內(nèi)能減少釋放的一部分能量將以做功的形式向環(huán)境傳遞,放出的熱少于等容熱效應(yīng)。同樣的,對于吸熱反應(yīng)也可以類推得到。將上式展開又可得到:Qp=△U+p△V=(U終態(tài)-U始態(tài))+p(U終態(tài)-U始態(tài))=(U終態(tài)+pU始態(tài))-(U終態(tài)+pU始態(tài))由于U、p、V都是狀態(tài)函數(shù),因此U+pV也是狀態(tài)函數(shù),為此,我們定義一個新的狀態(tài)函數(shù),稱為焓,符號為H,定義式為H≡U+pV,于是:△H≡H終態(tài)-H始態(tài)= Qp此式表明,化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓下發(fā)生,不做其他功時,反應(yīng)的熱效應(yīng)等于系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)焓的變化量。請?zhí)貏e關(guān)注上句中的“不做其他功時”,若做其它功(如電池放電做功)反應(yīng)的熱效應(yīng)決不會等于系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)H的變化量△H。我們之所以要定義焓這個函數(shù),其原因是由于其變化量是可以測定的(等于等溫等壓過程不做其它公式的熱效應(yīng)),具有實際應(yīng)用的價值。這樣處理,包含著熱力學(xué)的一個重要思想方法:在一定條件下發(fā)生一個熱力學(xué)過程顯現(xiàn)的物理量,可以用某個狀態(tài)函數(shù)的的變化量來度量。QV=△U、Qp,都是這種思想方法的具體體現(xiàn)。在隨后的討論中,這種思想方法還將體現(xiàn)。應(yīng)當(dāng)指出,焓變在數(shù)值上等于等溫等壓熱效應(yīng),這只是焓變的度量方法,并不是說反應(yīng)不在等壓下發(fā)生,或者同一反應(yīng)被做成燃料電池放出電能,焓變就不存在了,因為焓變是狀態(tài)函數(shù),只要發(fā)生反應(yīng),同樣多的反應(yīng)物在同一溫度和壓力下反應(yīng)生成同樣多的產(chǎn)物,用同一化學(xué)方程式表達時,焓變的數(shù)值是不變的。另外,我們在反應(yīng)含的符號否面加上反應(yīng)的溫度條件,是因為溫度不同,焓變數(shù)值不同。但實驗事實告訴我們,反映焓變隨溫度的變化并不太大,當(dāng)溫度相差不大時,可近似地看作反應(yīng)含不隨溫度變,以下內(nèi)容只作這種近似處理,不考慮焓變隨溫度的變化。實驗和熱力學(xué)理論都可以證明:反應(yīng)在不同壓力下發(fā)生,焓變不同!但當(dāng)壓力改變不大時,不作**計算時,這種差異可忽略,可借用標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)。
遼公網(wǎng)安備 21020402000494號