水中氟化物的測(cè)定（氟離子選擇電極法）
一、水中氟離子檢測(cè)方法原理
將氟離子選擇電極和外參比電極（如甘汞電極）浸入欲測(cè)含氟溶液，構(gòu)成原電池。該原電池的電動(dòng)勢(shì)與氟離子活度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，故通過(guò)測(cè)量電極與已知F—濃度溶液組成的原電池電動(dòng)勢(shì)和電極與待測(cè)F-濃度溶液組成原電池的電動(dòng)勢(shì)，即可計(jì)算出待測(cè)水樣中F—濃度。常用定量方法是標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法。
對(duì)于污染嚴(yán)重的生活污水和工業(yè)廢水，以及含氟硼酸鹽的水樣均要進(jìn)行蒸餾。
二、儀器
1． PF-1氟離子選擇性電極。
2． 217型232型飽和甘汞電極或218銀-氯化銀電極。
3． PXS-21*型離子活度計(jì)或PHS-3C酸度計(jì)，*到0.1mV。
4． ES-3072磁力攪拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子。
5．聚乙烯杯：100mL，150mL。
6．其他通常用的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備。
三、試劑
所用水為去離子水或無(wú)氟蒸餾水。
1．氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉（NaF）（預(yù)先于105—110℃烘干2h，或者于500-650℃烘干約40min，冷卻），用水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋*標(biāo)線，搖勻。貯存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100ug。
2．氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：用無(wú)分度吸管吸取氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液10.00mL，注入100mL容量瓶中，稀釋*標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含氟離子10ug。
3．乙酸鈉溶液：稱取15g乙酸鈉（CH3COONa）溶于水，并稀釋*100mL。
4．總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）：稱取58.8g二水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH*5-6，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋*標(biāo)線，搖勻。
5．2mol/L鹽酸溶液。
四、測(cè)定步驟
1．儀器準(zhǔn)備和操作
按照所用測(cè)量?jī)x器和電極使用說(shuō)明，*先接好線路，將各開(kāi)關(guān)置于“關(guān)”的位置，開(kāi)啟電源開(kāi)關(guān)，預(yù)熱15min，以后操作按說(shuō)明書(shū)要求進(jìn)行。測(cè)定前，試液應(yīng)達(dá)到室溫，并與標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度一致（溫差不得超過(guò)±1℃）。
2．標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：用無(wú)分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于5支50mL容量瓶中，加入10mL總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋*標(biāo)線，搖勻。分別移入100mL聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，按濃度由低到高的順序，依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，讀取攪拌狀態(tài)下的穩(wěn)態(tài)電位值（E）。在每次測(cè)量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸去水分。在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上繪制E-lgcF-標(biāo)準(zhǔn)曲線，濃度標(biāo)于對(duì)數(shù)分格上，*低濃度標(biāo)于橫坐標(biāo)的起點(diǎn)線上。
3．水樣測(cè)定：用無(wú)分度吸管吸取適量水樣，置于50mL容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調(diào)節(jié)*近中性，加入10mL總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋*標(biāo)線，搖勻。將其移入100mL聚乙烯杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值（EX）。在每次測(cè)量之前，都要用水充分洗滌電極，并用濾紙吸去水分。根據(jù)測(cè)得的毫伏數(shù)，由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氟化物的含量。
4．空白實(shí)驗(yàn)：用蒸餾水代替水樣，按測(cè)定樣品的條件和步驟進(jìn)行測(cè)定。
當(dāng)水樣組成復(fù)雜或成分不明時(shí)，宜采用一次標(biāo)準(zhǔn)加入法，以便減小基體的影響。其操作是：先按步驟2測(cè)定試液的電位值（E1），然后向試液中加入一定量（與試液中氟的含量相近）的氟化物標(biāo)準(zhǔn)液，在不斷攪拌下讀取穩(wěn)態(tài)電位值（E2）。
五、計(jì)算
1．標(biāo)準(zhǔn)曲線法：根據(jù)從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查知稀釋水樣的濃度和稀釋倍數(shù)即可計(jì)算水樣中氟化物含量（mg/L）。
2．、標(biāo)準(zhǔn)加入法
cx = （ cs·VS）/（Vx+Vs ）*（10*ΔE/s －Vx/ （Vx+Vs））－1
式中： cx———水樣中氟化物（F-）濃度（mg/L）；
Vx———水樣體積（mL）；
cs———F—標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mg/L）；
VS———加入F—標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）；
ΔE——等于E1–E2（對(duì)陰離子選擇性電極），其中，E1為測(cè)得水樣試液的電位值（mV），E2為試液中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后測(cè)得的電位值（mV）；
S——氟離子選擇性電極的實(shí)測(cè)斜率。
如果VS<<VX,則上式可簡(jiǎn)化為：
cx=cx·VS （10△E/S-1） -1/Vx
注意事項(xiàng)
1．電極用后應(yīng)用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在稀的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中。如果短時(shí)間不再使用，應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護(hù)電極敏感部位的保護(hù)帽。電極使用前仍應(yīng)洗凈，并吸去水分。
2．如果試液中氟化物含量低，則應(yīng)從測(cè)定值中扣除空白試驗(yàn)值。
3．不得用手觸摸電極的敏感膜；如果電極膜表面被有機(jī)物等沾污，必須先清洗干凈后才能使用。
4．一次標(biāo)準(zhǔn)加入法所加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（cS），應(yīng)比試液濃度（cX）高10-100倍，加入的體積為試液的1/10-1/100，以使體系的TISAB濃度變化不大。