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技術(shù)文章

硫化氫的毒性
硫化氫的毒性國(guó)標(biāo)編號(hào) 21006
 
　　CAS號(hào) 7783-06-4
 
　　分子式 H2S
 
　　分子量 34.08
 
　　1.理化特性
 
　　無色
 
　　有刺激性氣味的氣體
 
　　有臭雞蛋氣味
 
　　蒸汽壓 2026.5kPa/25.5℃
 
　　閃點(diǎn)：<-50℃
 
　　熔點(diǎn)：-85.5℃
 
　　沸點(diǎn)：-60.4℃
 
　　溶解性：溶于水、乙醇。溶于水稱為氫硫酸（硫化氫未跟水反應(yīng)）
 
　　溶解度：1：2.6（溶于水）
 
　　密度：相對(duì)密度(空氣=1)1.19
 
　　穩(wěn)定性：穩(wěn)定
 
　　危險(xiǎn)標(biāo)記 4(易燃?xì)怏w)
 
　　主要用途：用于化學(xué)分析如鑒定金屬離子
 
　　實(shí)驗(yàn)室制法：FeS+H2SO4（稀）=FeSO4+H2S↑
 
　　2.對(duì)環(huán)境的影響:
 
　　一、健康危害
 
　　侵入途徑：吸入。
 
　　健康危害：本品是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物，對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激作用。
 
　　二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
 
　　急性毒性：LC50618毫克/立方米(大鼠吸入)
 
　　亞急性和慢性毒性：家兔吸入0.01mg/L，2小時(shí)/天，3個(gè)月，引起**神經(jīng)系統(tǒng)的機(jī)能改變，氣管、支氣管粘膜刺激癥狀，大腦皮層出現(xiàn)病理改變。小鼠長(zhǎng)期接觸低濃度硫化氟，有小氣道損害。
 
　　污染來源：硫化氫很少用于工業(yè)生產(chǎn)中，一般作為某些化學(xué)反應(yīng)和蛋白質(zhì)自然分解過程的產(chǎn)物以及某些天然物的成分和雜質(zhì)，而經(jīng)常存在于多種生產(chǎn)過程中以及自然界中。如采礦和有色金屬冶煉。煤的低溫焦化，含硫石油開采、提煉，橡膠、制革、染料、制糖等工業(yè)中都有硫化氫產(chǎn)生。開挖和整治沼澤地、溝渠、印染、下水道、隧道以及**垃圾、糞便等作業(yè)，還有天然氣、火山噴氣、礦泉中也常伴有硫化氫存在。
 
　　危險(xiǎn)特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與濃硝酸、發(fā)煙硫酸或其它強(qiáng)氧化劑劇烈反應(yīng)，發(fā)生爆炸。氣體比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引起回燃。
 
　　燃燒(分解)產(chǎn)物：二氧化硫。
 
　　化學(xué)方程式2H2S+3O2==2H2O+2SO2（O2過量）2H2S+O2==2H2O+2S(O2不足）
 
　　3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法:
 
　?、俦銛y式氣體檢測(cè)儀器：硫化氫庫(kù)侖檢測(cè)儀、硫化氫氣敏電極檢測(cè)儀；
 
　　②常用快速化學(xué)分析方法：醋酸鉛檢測(cè)管法、醋酸鉛指示紙法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測(cè)與處理處置技術(shù)》萬本太主編
 
　　氣體速測(cè)管（北京勞保所產(chǎn)品、德國(guó)德爾格公司產(chǎn)品）
 
　　4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法:
 
　　監(jiān)測(cè)方法 來源 類別
 
　　氣相色譜法 GB/T14678-93 空氣
 
　　碘量法 GB/T11601.1-1998 天然氣
 
　　亞甲藍(lán)法 GB/T11601.2-1998 天然氣
 
　　亞甲基藍(lán)分光光度法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(**版)，杭世平編 空氣
 
　　5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):
 
　　中國(guó)(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)的*高容許濃度10毫克/立方米
 
　　中國(guó)(TJ36-79)居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的*高容許濃度0.01毫克/立方米(一次值)
 
　　中國(guó)(GB14554-93) 惡臭污染物廠界標(biāo)準(zhǔn)(毫克/立方米)**0.03；二級(jí)0.06～0.10；三級(jí)0.32～0.60
 
　　中國(guó)(GB14554-93) 惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)0.33～21kg/h
 
　　6.應(yīng)急處理處置方法:
 
　　一、泄漏應(yīng)急處理
 
　　迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并立即進(jìn)行隔離，小泄漏時(shí)隔離150m，大泄漏時(shí)隔離300m，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能，將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)?；蚴蛊渫ㄟ^三氯化鐵水溶液，管路裝止回裝置以防溶液吸回。漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
 
　　二、防護(hù)措施
 
　　呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，佩帶過渡式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩帶氧氣呼吸器或空氣呼吸器。
 
　　眼睛防護(hù)：戴化學(xué)**防護(hù)眼鏡。
 
　　身體防護(hù)：穿防靜電工作服。
 
　　手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。
 
　　其它：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，淋浴更衣。及時(shí)換洗工作服。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會(huì)自救互救。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。
 
　　三、急救措施
 
　　皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。就醫(yī)。
 
　　眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
 
　　吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
 
　　滅火方法：消防人員必須穿戴全身防火防毒服。切斷氣源。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。
 
　　7制取方法：
 
　　用硫化亞鐵與稀硫酸反應(yīng)即可制得硫化氫氣體。
 
　　FeS + H2SO4 = FeSO4 + H2S(g)
 
　　因硫化亞鐵是不溶性固體，該反應(yīng)不需加熱，可以用類似于氫氣制取時(shí)用的裝置。
 
　　如用硫化鈉與稀硫酸反應(yīng)，則因硫化鈉易溶于水反應(yīng)過于激烈而無法控制。因此不用。
 

[編輯本段] 硫化氫-臨床表現(xiàn)

　　急性硫化氫中毒一般發(fā)病迅速，出現(xiàn)以腦和（或）呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn)，亦可伴有心臟等器官功能障礙。臨床表現(xiàn)可因接觸硫化氫的濃度等因素不同而有明顯差異。
 
　　1．**神經(jīng)系統(tǒng)損害*為常見：
 
　?。?）接觸較高濃度硫化氫后可出現(xiàn)**、頭暈、乏力、共濟(jì)失調(diào)，可發(fā)生輕度意識(shí)障礙。常先出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀。
 
　　（2）接觸高濃度硫化氫后以腦病表現(xiàn)為顯蓍，出現(xiàn)**、頭暈、易激動(dòng)、步態(tài)蹣跚、煩躁、意識(shí)模糊、譫妄、癲癇樣抽搐可呈全身性強(qiáng)直一陣攣發(fā)作等；可突然發(fā)生昏迷；也可發(fā)生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。眼底檢查可見個(gè)別病例有視神經(jīng)**水腫。部分病例可同時(shí)伴有肺水腫。
 
　　腦病癥狀常較呼吸道癥狀的出現(xiàn)為早?？赡芤虬l(fā)生粘膜刺激作用需要一定時(shí)間。
 
　?。?）接觸極高濃度硫化氫后可發(fā)生電擊樣死亡，即在接觸后數(shù)秒或數(shù)分鐘內(nèi)呼吸驟停，數(shù)分鐘后可發(fā)生心跳停止；也可立即或數(shù)分鐘內(nèi)昏迷，并呼吸聚停而死亡。死亡可在無警覺的情況下發(fā)生，當(dāng)察覺到硫化氫氣味時(shí)可立即嗅覺喪失，少數(shù)病例在昏迷前瞬間可嗅到令人作嘔的甜味。死亡前一般無先兆癥狀，可先出現(xiàn)呼吸深而快，隨之呼吸聚停。
 
　　急性中毒時(shí)多在事故現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生昏迷，其程度因接觸硫化氫的濃度和時(shí)間而異，偶可伴有或無呼吸衰竭。部分病例在脫離事故現(xiàn)場(chǎng)或轉(zhuǎn)送醫(yī)院途中即可復(fù)蘇。到達(dá)醫(yī)院時(shí)仍維持生命體征的患者，如無缺氧性腦病，多恢復(fù)較快?；杳詴r(shí)間較長(zhǎng)者在復(fù)蘇后可有**、頭暈、視力或聽力減退、定向障礙、共濟(jì)失調(diào)或癲癇樣抽搐等，絕大部分病例可完全恢復(fù)。曾有報(bào)道2例發(fā)生遲發(fā)性腦病，均在深昏迷2天后復(fù)蘇，分別于1.5天和3天后再次昏迷，又分別于2周和1月后復(fù)蘇。
 
　　**神經(jīng)癥狀極嚴(yán)重，而粘膜刺激癥狀不明顯，可能因接觸時(shí)間短，尚未發(fā)生刺激癥狀；或因全身癥狀嚴(yán)重而易引起注意之故。
 
　　急性中毒早期或僅有腦功能障礙而無形態(tài)學(xué)改變者對(duì)腦電圖和腦解剖結(jié)構(gòu)成像術(shù)如電子計(jì)算機(jī)斷層腦掃描（CT）和磁共振成像（MRI）的敏感性較差，而單光子發(fā)射電子計(jì)算機(jī)腦掃描（SPECT）／正電子發(fā)射掃描（PET）異常與臨床表現(xiàn)和神經(jīng)電生理檢查的相關(guān)性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮質(zhì)狀態(tài)，CT示雙側(cè)蒼白球部位有密度減低灶。另1例中毒昏迷患者的頭顱CT和MRI無異常；于事故后3年檢查PET示雙側(cè)顳葉、頂葉下、左側(cè)丘腦、紋狀體代謝異常；半年后SPECT示雙側(cè)豆?fàn)詈肆髁繙p少，大腦皮質(zhì)無異常?；颊哂行嵊X減退、錐體外系體征、記憶缺陷等表現(xiàn)。
 
　　國(guó)外報(bào)道15例有反復(fù)急性硫化氫中毒史者后遺疲乏、嗜睡、**、激動(dòng)、焦慮、記憶減退等癥狀。
 
　　2．呼吸系統(tǒng)損害：可出現(xiàn)化學(xué)性****、肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等。少數(shù)中毒病例可以肺水腫的臨床表現(xiàn)為主，而神經(jīng)系統(tǒng)癥狀較輕。可伴有眼結(jié)膜炎。角膜炎。
 
　　3．心肌損害：在中毒病程中，部分病例可發(fā)生心悸、氣急、胸悶或心絞痛樣癥狀；少數(shù)病例在昏迷恢復(fù)、中毒癥狀好轉(zhuǎn)1周后發(fā)生心肌梗死樣表現(xiàn)。心電圖呈急性心肌死樣圖形，但可很快消失。其病情較輕，病程較短，預(yù)后良好，診療方法與冠狀動(dòng)脈樣硬化性心臟病所致的心肌梗死不同，故考慮為彌漫性中毒性心肌損害。心肌酶譜檢查可有不同程度異常。
 
　　急性硫化氫中毒診斷主要依據(jù)：
 
　　1.有明確的硫化氫接觸史患者的衣著和呼氣有臭蛋氣味可作為接觸指標(biāo)。事故現(xiàn)場(chǎng)可產(chǎn)生或測(cè)得硫化氫。患者在發(fā)病前聞到臭蛋氣味可作參考。
 
　　2.臨床特點(diǎn)：出現(xiàn)上述腦和（或）呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn)。
 
　　3．實(shí)驗(yàn)室檢查：目前尚無特異性實(shí)驗(yàn)室檢查指標(biāo)。
 
　?。?）血液中硫化氫或硫化物含量增高可作為吸收指標(biāo)，但與中毒嚴(yán)重程度不一致，且其半減期短，故需在停止接觸后短時(shí)間內(nèi)采血。
 
　?。?）尿硫代硫酸鹽含量可增高，但可受測(cè)定時(shí)間及飲食中含硫量等因素干擾。
 
　　（3）血液中硫血紅蛋白（sulfhemoglobin,SHb）不能作為診斷指標(biāo)，因硫化氫不與正常血紅蛋白結(jié)合形成硫血紅蛋白，后者與中毒機(jī)制無關(guān)；許多研究表明硫化氫致死的人和動(dòng)物血液中均無顯著的硫血紅蛋白濃度。
 
　　（4）尸體血液和組織中含硫量可受尸體腐化等因素干擾，影響其參考價(jià)值。
 
　　4.鑒別診斷:事故現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生電擊樣死亡應(yīng)與其他化學(xué)物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性腦血管**、心肌梗死等相鑒別，也需與進(jìn)入含高濃度甲烷或氮?dú)獾然瘜W(xué)物造成空氣缺氧的環(huán)境而致窒息相鑒別。其他癥狀亦應(yīng)與其他病因所致的類似**或昏迷后跌倒所致的外傷相鑒別。
 
　　救援人員在發(fā)生硫化氫中毒
 
　　處理
 
　　1．現(xiàn)場(chǎng)搶救極為重要，因空氣中含極高硫化氫濃度時(shí)常在現(xiàn)場(chǎng)引起多人電擊樣死亡，如能及時(shí)搶救可降低死亡率，減少轉(zhuǎn)院人數(shù)減輕病情。應(yīng)立即使患者脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。有條件時(shí)立即給予吸氧?，F(xiàn)場(chǎng)搶救人員應(yīng)有自救互救知識(shí)，以防搶救者進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)后自身中毒。
 
　　2．維持生命體征。對(duì)呼吸或心臟聚停者應(yīng)立即施行心肺腦復(fù)蘇術(shù)。對(duì)在事故現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生呼吸驟停者如能及時(shí)施行人工呼吸，則可避免隨之而發(fā)生心臟驟停。在施行口對(duì)口人工呼吸時(shí)施行者應(yīng)防止吸入患者的呼出氣或衣服內(nèi)逸出的硫化氫，以免發(fā)生二次中毒。
 
　　3．以對(duì)癥、支持**為主。高壓氧**對(duì)加速昏迷的復(fù)蘇和防治腦水種有重要作用，凡昏迷患者，不論是否已復(fù)蘇，均應(yīng)盡快給予高壓氧**，但需配合綜合**。對(duì)中毒癥狀明者需早期、足量、短程給予腎上腺糖皮質(zhì)**，有利于防治腦水腫、肺水腫和心肌損害。控制抽搐及防治腦水腫和肺水腫，參見和。較重患者需進(jìn)行心電監(jiān)護(hù)及心肌酶譜測(cè)定，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)病情變化，及時(shí)處理。對(duì)有眼刺激癥狀者，立即用清水沖洗，對(duì)癥處理。
 
　　4．關(guān)于應(yīng)用高鐵血紅蛋白形成劑的指征和方法等尚無統(tǒng)一意見。從理論上講高鐵血紅蛋白形成劑適用于**硫化氫造成的細(xì)胞內(nèi)窒息，而對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)反射性抑制呼吸作用則無效。適量應(yīng)用亞硝酸異戊酯、亞硝酸鈉或4－二甲基氨基苯酚（4－DMAP）等，使血液中血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白，后者可與游離的硫氫基結(jié)合形成硫高鐵血紅蛋白（sulfmethemoglobin,SMHb）而**；并可奪取與細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合的硫氫基，使酶復(fù)能，以改善缺氧。但目前尚無簡(jiǎn)單可行的判斷細(xì)胞內(nèi)窒息的各項(xiàng)指標(biāo)，且硫化物在體內(nèi)很快氧化而失活，使用上述**反而加重組織缺氧。亞甲藍(lán)（美藍(lán)）不宜使用，因其大劑量時(shí)才可使高鐵血紅蛋白形成，劑量過大則有嚴(yán)重副作用。目前使用此類**只能由醫(yī)師臨床經(jīng)驗(yàn)來決定。