在聚合物生產(chǎn)及使用過程的應用
a .凝膠色譜柱生產(chǎn)工藝的選擇選擇
什么樣的工藝流程會直接影響產(chǎn)品的分子量及其分布。因此分析不同工藝流程的分子量分布為選擇*佳的工藝提供依據(jù)。用凝膠色譜研究釜式、釜式連續(xù)以及塔式連續(xù)聚合等三種不同生產(chǎn)工藝對聚碳酸酯分子量分布的影響見下圖。從圖中看出:三種不同工藝的聚合產(chǎn)物在高分子量尾端差別不大,但以PC-62(1)塔式連續(xù)聚合試樣低分子量含量*多且分布也寬。這種工藝需要改進。
b .凝膠色譜柱聚合過程的控制與監(jiān)視
在聚合反應過程中不斷取樣通過凝膠色譜監(jiān)測來確定聚合條件對產(chǎn)物分子量分布的影響。如聚氯乙烯常有微凝膠存在,會影響它的物理和溶液性質。微凝膠與什么因素有關?Abdel-Alim用凝膠色譜研究了聚合溫度對聚氯乙烯微凝膠含量的影響見下圖。從圖中的分子量分布曲線上分子量大于8.5×105的部分為微膠部分,可看出:聚合溫度愈低,微凝膠的含量愈高,當聚合溫度為70℃ 時,微凝膠幾乎沒有了。因此,用凝膠色譜的監(jiān)視,可以控制產(chǎn)品的微凝膠。
c .加工過程中的檢測
聚合物在加工過程中由于受熱、氧及機械作用而降解。用凝膠色譜研究擠出成型過程中高分子的降解,實驗簡單快速,可以細致地觀察不同擠出條件下試樣柱條的中心和表面的分子量及其分布的差別,這在凝膠色譜出現(xiàn)以前是不可能做到的。下圖是用凝膠色譜測定160℃擠出50%后聚苯乙烯樣品柱條不同部位的分子量分布的比較。從圖中可以看出,在擠出過程中,樣品的平均分子量下降、樣品柱條表面的分子量比其中心降解得快。
d .使用過程中的檢測
聚合物材料在使用過程中由于光、熱、氧的作用而產(chǎn)生高分子鏈斷裂。Hendrickson研究聚苯乙烯的老化過程,用凝膠色譜分析了聚苯乙烯(Mw= 2.67×105,Mw/ Mn = 1.08)試樣在老化箱中老化2×103小時后分子量分布的變化見下圖。從圖中可看出,經(jīng)老化后分子量分布變寬,40%部分其分子量仍在原試樣范圍,49%的部分其分子量低于原試樣的分子量,而11%部分的分子量大于原試樣的分子量范圍,這可能是聚苯乙烯分子間的藕合所致。凝膠色譜不僅檢驗老化過程分子量的變化而且還可以為老化機理的研究提供數(shù)據(jù)。
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