什么是三聚氰胺Melamine?
三聚氰胺(Melamine)(化學(xué)式:C3H6N6),俗稱密胺、蛋白精,IUPAC命名為“1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基”,是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物,被用作化工原料。它是白色 單斜晶體 ,幾乎無味,微溶于水(3.1g/L常溫),可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等,不溶於 丙酮 、醚類、對身體有害,不可用於食品加工或食品添加物。然而,近日 青海 、甘肅、 吉林 等省再現(xiàn)三聚氰胺超標(biāo)奶粉,超標(biāo)500余倍。很可能是對尚未完全銷毀的“三鹿問題奶粉”進(jìn)行加工、銷售。物質(zhì)定義
三聚氰胺(英文名:Melamine),是一種三嗪類 含氮雜環(huán)有機化合物,重要的氮雜環(huán)有機化工原料。簡稱三胺,俗稱蜜胺、蛋白精,又叫2,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。
更多英文名稱:1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanurictriamide;Cyanurotriamide;
Cyanurotriamine;DG 002(amine);HicophorPR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
化學(xué)式(分子式) C3H6N6
相對分子質(zhì)量 126.15
CAS 登錄號 108-78-1
EINECS 登錄號 203-615-4
?。ㄗ髨D為結(jié)構(gòu)簡式,右圖為其球棍模型示意圖
物理性質(zhì)
三聚氰胺性狀為純白色單斜棱 晶體 ,無味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常壓 熔點 354℃,急劇加熱則分解;快速加熱升華,升華溫度300℃。在水中 溶解度 隨溫度升高而增大,在20℃時,約為3.3 g/L,即微溶于冷水,溶于 熱水 ,極微溶于熱 乙醇 ,不溶于醚、苯和 四氯化碳 ,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等。
化學(xué)性質(zhì)
不可燃,在常溫下性質(zhì)穩(wěn)定。呈弱堿性(pH值=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微堿性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進(jìn)行縮聚反應(yīng)而生成樹脂產(chǎn)物。遇強酸或強堿水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成 三聚氰酸二酰胺 ,進(jìn)一步水解生成 三聚氰酸一酰胺 ,*后生成 三聚氰酸 。
主要用途
方向介紹
三聚氰胺是一種用途廣泛的 基本有機化工 中間產(chǎn)品,*主要的用途是作為生產(chǎn) 三聚氰胺甲醛樹脂 (MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高,不易燃,耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐 化學(xué)腐蝕 、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度,廣泛運用于木材、 塑料 、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)。
具體用途
其主要用途有以下幾方面:
(1)
裝飾面板:三聚氰胺板,全稱是三聚氰胺浸漬膠膜紙飾面人造板,是將帶有不同顏色或紋理的紙放入三聚氰胺樹脂膠粘劑中浸泡,然后干燥到一定固化程度,將其鋪裝在刨花板、 中密度纖維板 或硬質(zhì)纖維板表面,經(jīng)熱壓而成的裝飾板。生產(chǎn)時就與基材緊密粘合在一起的。由于它與基材(一般是防潮板)結(jié)合緊密,基本上做到了無縫,所以,環(huán)保性高??芍瞥煞阑?、抗震、耐熱的 層壓板 ,色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板,作飛機、船舶和 家具 的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。目前,中**的家具都是用它來制作。而且,三聚 氰氨 面板有各種不同的仿木紋款式,性能和美觀都高于其它粘貼面板,所以,不需要再貼面板了。三聚氰胺板是現(xiàn)在家裝用材的一個主流,它徹底打散了原來木材的組織,破壞了各項異性濕脹干縮的特性,尺寸極穩(wěn)定,克服了實木因單體收縮,容易變形、開裂的不足,具有較好的尺寸穩(wěn)定性,而且防蟲,不助燃,不變形、不翹曲、耐腐蝕、容易維護清洗等特點。
產(chǎn)品特性:表面耐磨:磨耗值≤80 磨350轉(zhuǎn)后無露底現(xiàn)象;
表面耐香煙灼燒:無黑斑、裂紋、鼓泡等變化;
表面耐污染腐蝕:無污染、無腐蝕;
表面耐水蒸汽:無突起、變色和龜裂;
表面耐冷熱循環(huán):無龜裂、無鼓泡;
表面耐劃痕:≥1.5N表面無整圈連續(xù)劃痕;
表面耐龜裂:0級~1級 甲醛釋放量 :≤1.524h吸水厚度膨脹率:≤8.0
(2)
涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作為**熱固性涂料、固體粉末涂料的膠聯(lián)劑、可制作金屬涂料和車輛、電器用** 氨基樹脂 裝飾漆。
?。?) 模塑粉 :經(jīng)混煉、造粒等工序可制成蜜胺塑料,無毒、抗污,潮濕時仍能保持良好的電氣性能,可制成潔白、耐摔打的日用器皿、衛(wèi)生潔具和 仿瓷餐具 ,電器設(shè)備等** 絕緣材料 。
?。?)
紙張:用乙醚醚化后可用作紙張?zhí)幚韯?,生產(chǎn)抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和**地圖等**紙。
?。?) 三聚氰胺甲醛樹酯
與其他原料混配,還可以生產(chǎn)出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、 橡膠 粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。
?。?)
農(nóng)業(yè):在農(nóng)業(yè)中三聚氰胺是用來加在 化肥 中的。
消費市場
中國三聚氰胺的消費市場主要集中于木材加工、裝飾板、涂料、模塑料、紙張、紡織、皮革等行業(yè),其中木材加工業(yè)占國內(nèi)總消費量的56%。另外,中國三聚氰胺約有50%用于出口,主要出口到日本、 韓國 、新加坡、 西班牙 、德國、印尼、意大利等國家。
國內(nèi)需求量較大的市場是 廣東 、廣西、 蘇南 地區(qū),年需求量在1.25萬噸左右。在兩廣地區(qū),山東?;枪煞萦邢薰?、四川川化集團公司、 合肥 四方集團公司三家的市場份額約占整個市場用量的65%。蘇南市場用戶多為 個體私營企業(yè) ,需求量雖大,但競爭很激烈,經(jīng)營風(fēng)險較大,其次是上海市場,年需求量在1.0萬噸以上,主要被南京金星、石化實業(yè)有限公司、四川川化集團公司、合肥四方集團公司占有。 華北 市場年需求量約1.20萬噸,但該地區(qū)生產(chǎn)廠家眾多,價格混亂,競爭無序,因此一些廠家限制了對該地區(qū)的供貨。東北、浙閩、西北、湘贛等地的市場需求量不斷增加,價格也比較穩(wěn)定, 西部地區(qū) 隨著大開發(fā)的進(jìn)行,今后的用量也將不斷的增加,重點在建筑、油漆業(yè)、涂料等方面,但由于該地區(qū)整體經(jīng)濟水平較差,需求不旺。
全球三聚氰胺消費總量以高于5%的幅度增長,但各地區(qū)分布不均衡。2003年,全球三聚氰胺需求量約110萬噸,主要集中在歐美和日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū),約占全球總消費量的60%~70%,主要用于涂料、裝飾紙或?qū)訅喊?、紡織或造紙、模塑料以及膠粘劑等行業(yè)。預(yù)計2004年全球消費量約為120萬噸,比2003年增長約8%。
近幾年中國三聚氰胺消費快速增長,目前保持10%~20%的增長幅度。隨著中國經(jīng)濟總體發(fā)展水平的不斷提高,人們對** 建筑裝飾材料 的需求不斷增加。據(jù) 中國木材流通協(xié)會 地板委員會的資料顯示,今年中國強化木地板市場消費量同比增長約30%,而國家自2002年7月1日正式實施建筑材料控制游離甲醛含量的強制性標(biāo)準(zhǔn),也極大地刺激了三聚氰胺在強化木地板生產(chǎn)方面的消費。但其他方面的需求增長相對緩慢。預(yù)計,未來幾年中國對三聚氰胺消費增長幅度仍會保持在10%~20%。
毒性危害
目前三聚氰胺被認(rèn)為毒性輕微,大鼠口服的半數(shù)致死量大于3克/公斤體重。據(jù)1945年的一個實驗報道:將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗后沒有觀察到明顯的中毒現(xiàn)象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害, 膀胱 、腎部結(jié)石,并可進(jìn)一步誘發(fā)膀胱癌。1994年國際化學(xué)品**規(guī)劃署和 歐洲聯(lián)盟 委員會合編的《國際化學(xué)品**手冊》第三卷和國際化學(xué)品**卡片也只說明:長期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產(chǎn)生影響,導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。然而,2007 年美國寵物食品污染事件的初步調(diào)查結(jié)果認(rèn)為:摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥 蛋白粉 是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因,為上述毒性輕微的結(jié)論畫上了問號。但為**計,一般采用三聚氰胺制造的食具都會標(biāo)明“不可放進(jìn)微波爐使用”。
國家衛(wèi)生部于2008年9月12日發(fā)布了“與食用受污染三鹿牌嬰幼兒配方奶粉相關(guān)的嬰幼兒泌尿系統(tǒng)結(jié)石診療方案”,有關(guān)方面可以參照。
方案中指出結(jié)石絕大部分累及雙側(cè)集合系統(tǒng)及雙側(cè)輸尿管,這與**泌尿系統(tǒng)結(jié)石臨床表現(xiàn)有所不同,多發(fā)性結(jié)石影響腎功能的概率更高。由于患兒多不具備癥狀主訴能力,家長需要加強對相關(guān)兒童的觀察,依靠腹部B超和(或)CT檢查,可以幫助早期確定診斷。在**方面,目前沒有針對三聚氰胺毒性作用的特效**劑,臨床上主要依靠對癥支持**,必要時可以考慮外科手術(shù)干預(yù),解除患兒腎功能長期損害的風(fēng)險。早期診斷、早期**,是使患兒早日康復(fù)的關(guān)鍵。
三聚氰胺進(jìn)入人體后,發(fā)生取代反應(yīng)(水解),生成三聚氰酸,三聚氰酸和三聚氰胺形成大的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),造成結(jié)石。
美國食品藥品管理局(FDA)食品**高官史蒂芬·桑德洛夫表示,研究發(fā)現(xiàn),在食品中只有同時含有三聚氰胺和三聚氰酸這兩種化學(xué)成分時才對嬰兒健康構(gòu)成威脅。
這看來雖然三聚氰胺和三聚氰酸共同作用下才會導(dǎo)致腎結(jié)石,但是三聚氰胺在胃的強酸性環(huán)境中會有部分水解成為三聚氰酸,因此只要含有了三聚氰胺就相當(dāng)于含有了三聚氰酸,其危害的本身仍源于三聚氰胺。
乳粉企業(yè)名單
檢出三聚氰胺嬰幼兒配方乳粉企業(yè)名單
序號 標(biāo)稱的企業(yè) 產(chǎn)品名稱 抽樣數(shù) 不合格數(shù)三聚氰胺*高含量mg/kg
1、 石家莊三鹿集團股份有限公司 三鹿牌嬰幼兒配方乳粉11 11 2563.00
2 、 上海熊貓乳品有限公司 熊貓可寶牌嬰幼兒配方乳粉 53 619.00
3 、青島圣元乳業(yè)有限公司 圣元牌嬰幼兒配方乳粉 17 8150.00
4、 山西古城乳業(yè)集團有限公司 古城牌嬰幼兒配方乳粉13 4 141.60
5、 江西光明英雄乳業(yè)股份有限公司 英雄牌嬰幼兒配方乳粉 2 298.60
6、 寶雞 惠民 乳品(集團)有限公司 惠民牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 79.17
7、 內(nèi)蒙古 蒙牛 乳業(yè)(集團)股份有限公司 蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉 28 4 68.20
8 、中澳合資多加多乳業(yè)( 天津 )有限公司 可淇牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 67.94
9 、廣東 雅士利 集團股份有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉30 10 53.40
10 、湖南培益乳業(yè)有限公司 南山 倍益牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 32.00
11、 黑龍江省齊寧乳業(yè)有限責(zé)任公司 嬰幼兒配方乳粉2段基粉 11 31.74
12 、山西雅士利乳業(yè)有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 4 226.30
13、 深圳金必氏乳業(yè)有限公司 金必氏牌嬰幼兒配方乳粉 2 218.00
14、 施恩 (廣州)嬰幼兒營養(yǎng)品有限公司施恩牌嬰幼兒配方乳粉 20 4 17.00
15、 廣州金鼎乳制品廠 金鼎牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 16.20
16、 內(nèi)蒙古 伊利 實業(yè)集團股份有限公司 伊利牌兒童配方乳粉 35 1 12.00
17、 煙臺澳美多營養(yǎng)品有限公司 澳美多牌嬰幼兒配方乳粉 6 610.70
18、 青島索康營養(yǎng)科技有限公司 愛可丁牌嬰幼兒配方乳粉3 1 4.80
19、 西安市閻良區(qū)百躍乳業(yè)有限公司 御寶牌嬰幼兒配方乳粉 3 13.73
20、 煙臺磊磊乳品有限公司 磊磊牌嬰幼兒配方乳粉 3 31.20
21、 上海 寶安 力乳品有限公司 寶安力牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.21
22、 福鼎市晨冠乳業(yè)有限公司 聰爾壯牌嬰幼兒配方乳粉 1 10.09
液態(tài)奶檢出三???氰胺的批次表
公司 序號 生產(chǎn)企業(yè) 產(chǎn)品名稱 規(guī)格型號 商標(biāo)生產(chǎn)日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
蒙牛 1蒙牛( 武漢 )友芝友乳業(yè)有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
蒙牛 2 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司 蒙牛高鈣低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
蒙牛 3 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司 全脂**純牛乳250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
蒙牛 4 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司 高鈣低脂牛奶250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
蒙牛 5 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司 早餐奶(麥香味)250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
蒙牛 6 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司 蒙牛早餐奶250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
蒙牛 7 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司 妙點 250ml/盒蒙牛 20080728/W206 3.17
蒙牛 8 蒙牛乳業(yè)( 北京 )有限責(zé)任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
蒙牛 9 內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司 高鈣低脂牛奶243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
蒙牛 10 蒙牛乳業(yè)(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實酸牛奶160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A樣)
蒙牛 11 蒙牛乳業(yè)(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實酸牛奶160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B樣)
伊利 1 濟南伊利乳業(yè)有限責(zé)任公司 伊利芒果+ 黃桃 酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
伊利 2 內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙)125g/瓶 伊利 20080903 1.02
伊利 3 內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團股份有限公司 純牛奶220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
伊利 4 內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團股份有限公司 脫脂奶250ml/盒 伊利 20080820 2.9
伊利 5 內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團股份有限公司 純牛奶220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
伊利 6 內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團股份有限公司 純牛奶242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
伊利 7 內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團股份有限公司 高鈣低脂奶250ml/盒 伊利 20080819 8.4
光明 1 北京光明健能乳業(yè)有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
光明 2 武漢光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明2008-09-13 3.41
光明 3 北京光明健能乳業(yè)有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明20080910A 3.5
光明 4 北京光明健能乳業(yè)有限公司 大顆果粒草莓酸奶 450克/盒光明 20080902BC 4.8
光明 5 光明乳業(yè)有限責(zé)任公司 益生菌·優(yōu)乳酪(原味)190g/罐 光明 B20080908C 5.65
光明 6 北京光明健能乳業(yè)有限公司 優(yōu)酪乳·酸牛奶(原味)580克/瓶 光明 B20080909A 8.6
違法案例
三聚氰胺的違法添加案例
2007年深圳檢驗檢疫局從臺灣進(jìn)口的3批“愛族牌”觀賞魚飼料檢出三聚氰胺,且三聚氰胺含量較高,分別為0.35g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。這3批魚飼料共 846千克,貨值1016美元。
2007年 福建 、天津、 山東 、珠海檢驗檢疫局從進(jìn)口馬來西亞、 泰國 、秘魯?shù)聂~粉(HS編碼均為2301201000)中檢出三聚氰胺陽性,已依法對進(jìn)口魚粉作出 退貨處理。
據(jù)美國食品藥品管理局( FDA )官方消息,美國FDA**在美國國內(nèi)生產(chǎn)的飼料中發(fā)現(xiàn)含有三聚氰胺,有關(guān)企業(yè)已經(jīng)開始自動召回相關(guān)產(chǎn)品。含有三聚氰胺的飼料添加劑來自 俄亥俄州 托萊多市Tembec BTLSR公司和 科羅拉多州 約翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生產(chǎn)AquaBond和Aqua-Tec II黏合劑,主要用于出口,同時向Uniscope公司提供生產(chǎn)Xtra-Bond黏合劑的原料,Uniscope公司生產(chǎn)的Xtra-Bond黏合劑主要供應(yīng)美國市場。上述黏合劑主要用于生產(chǎn)牛、綿羊、山羊、魚、蝦的顆粒飼料。Tembec公司確認(rèn),為了增加顆粒飼料的黏性,在產(chǎn)品配方中添加了三聚氰胺。但在美國三聚氰胺禁止用來作為動物或魚/蝦飼料添加劑。
2007年北京檢驗檢疫局從進(jìn)口 澳大利亞 的寵物食品(HS編碼為2309101000)中檢出三聚氰胺陽性,并依法對進(jìn)口寵物食品作出退貨處理。
傷亡人員數(shù)量
衛(wèi)生部2008年9月21日通報三鹿牌嬰幼兒配方奶粉事件醫(yī)療救治情況時指出,截止到2008年9月21日8時,各地報告因食用嬰幼兒奶粉正在住院接受**的嬰幼兒共有12892人,其中有較重癥狀的嬰幼兒104人;此前已**出院1579人。
通報還指出,各地報告因食用嬰幼兒奶粉接受門診**咨詢并已基本康復(fù)的嬰幼兒累計為39965人。
在所有接受**的嬰幼兒中,2歲以內(nèi)嬰幼兒占81.87%,2至3歲幼兒占17.33%,3歲以上幼兒占0.8%。經(jīng) 流行病學(xué)調(diào)查 ,這些接受**的嬰幼兒基本上與食用三鹿牌嬰幼兒配方奶粉有關(guān),沒有發(fā)現(xiàn)與食用液態(tài)奶有關(guān)的病例。
一波未平,一波又起 。三聚氰胺超標(biāo)奶粉再次現(xiàn)身
據(jù)報道,河北三鹿奶粉陰云未散,超標(biāo)三聚氰胺奶粉又在 甘肅 、青海、 吉林 等省現(xiàn)身!在青海省一家乳制品廠,從乳品原料中檢測出三聚氰胺超標(biāo)500余倍,原料來自河北等地。 甘肅省 質(zhì)監(jiān)局在三份接受委托人送檢的奶粉樣品中,檢驗出三聚氰胺超出限量值標(biāo)準(zhǔn),三份樣品三聚氰胺含量分別為:215mg/kg、1397mg/kg、323mg/kg,分別超出限量值標(biāo)準(zhǔn)86%、559%、130%。目前,青海省質(zhì)監(jiān)部門已查獲這批問題奶粉,約38噸,原料來自河北等地。嫌疑人被控制。
青海省一份內(nèi)部通報上寫道:7月3日,海東地區(qū) 公安 機關(guān)根據(jù)甘肅省提供的線索,協(xié)助質(zhì)監(jiān)部門對 民和回族土族自治縣 東垣乳品廠問題奶粉原料64噸、成品12噸進(jìn)行檢驗,均檢出三聚氰胺含量超標(biāo)。
在甘肅和青海發(fā)現(xiàn)問題奶粉前幾天, 吉林省 也查出三聚氰胺含量嚴(yán)重超標(biāo)奶粉,公安和工商部門將1000余袋問題奶粉進(jìn)行了封存。吉林省對相關(guān)企業(yè)生產(chǎn)的奶粉進(jìn)行清查和追繳。
檢測方法
家庭檢測
1。按比平常濃的分量用熱水沖奶粉,充分?jǐn)嚢璧讲灰姽虊K,然后放入冰箱,待牛奶靜置降溫。
2。準(zhǔn)備黑布一塊和空杯一個。把黑布蒙在空杯口上作為過濾器。
3。將冷卻的牛奶倒在黑布上過濾。
4。如果有白色固體濾出,則用清水沖洗幾次,排除其它可溶物。
5。如果沖洗后發(fā)現(xiàn)有白色晶體,可以將晶體放入清水中,該晶體如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺,這種奶粉不能用了。
這種方法可能無法發(fā)現(xiàn)微量的三聚氰胺,但微量的三聚氰胺使孩子得結(jié)石的可能性也低得多,至少可以把把關(guān)。
以上方法僅供參考。
化學(xué)檢測法
GC-MS法測定動物食品中的三聚氰胺
Spectra-Quad實現(xiàn)三聚氰胺含量在線檢測
超高效液相色譜 _電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測定飼料中殘留的三聚氰胺
反相 高效液相色譜法 測定飼料中三聚氰胺的含量
高效液相色譜-二極管陣列法測定高蛋白食品中的三聚氰胺
高效液相色譜法(HPLC)測定飼料中三聚氰胺的含量
高效液相色譜-四極桿質(zhì)譜聯(lián)用測定飼料中三聚氰胺含量
固相萃取與高效液相色譜聯(lián)用測定寵物食品中三聚氰胺
液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MSMS)分析寵物食品中三聚氰胺
液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定飼料中三聚氰胺殘留
GC-MS法測定動物食品中的三聚氰胺
1儀器與條件
Agilent1100 高效液相色譜儀 (美國,Agilent公司); 二極管陣列檢測器 (DAD),檢測波長240nm,柱溫:40℃。
(1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm);緩沖液:10mM檸檬酸,10mM庚烷磺酸鈉;流動相:緩沖溶液: 乙腈 =85:15;流速:1.0mL/min。
(2)AgelaVenusilTMASBC8(4.6×250mm);流動相:緩沖液:乙腈=85:15;緩沖液:10mM檸檬酸,10mM辛烷磺酸鈉,調(diào)pH為3.0;流速:1.0mL/min;
離子交換固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX(北京艾杰爾科技有限公司)
2試劑與樣品
寵物飼料樣品(農(nóng)業(yè)部飼料供應(yīng)中心提供);甲醇、乙腈為北京艾杰爾科技有限公司提供;氨水、乙酸鉛、三***、均購于北京化學(xué)試劑公司;三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品、檸檬酸、辛烷磺酸鈉(Sigma公司);甲醇為色譜純,其他均為化學(xué)純。
3實驗方法
3.1樣品前處理方法
(1)標(biāo)準(zhǔn)樣品配制:
取50mg三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品,以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的標(biāo)準(zhǔn)溶液,使用時,以提取液(0.1%三***)稀釋至所要的濃度。
(2)提?。?
稱取飼料樣品5g,加入50ml0.1%三***提取液,充分混勻,加入2mL2%乙酸鉛溶液,超聲20min。
然后取部分溶液轉(zhuǎn)移至10mL離心管中,8000rpm/min離心10min,取上清液3mL過混合型陽離子交換小柱(PCX)。
(3)凈化(PCX小柱,60mg/3mL):
a)活化及平衡:3mL甲醇,3mL水
b)上樣:加入提取液3mL
c)淋洗:3mL水;3mL甲醇;棄去淋洗液并將小柱抽干。
d)洗脫:5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脫。(5%氨化甲醇的配制:5mL氨水+95mL甲醇)。
e)濃縮:50℃, 氮氣 吹干,20%甲醇/水定容至2mL,HPLC分析或衍生后GC/MS分析。
3.2HPLC檢測方法
3.2.1三聚氰胺HPLC-UV檢測方法
三聚氰胺是強極性化合物,在傳統(tǒng)的反相C18柱上保留很差,需要用離子對試劑色譜方法才能有良好的保留與分離,按照美國食品藥品監(jiān)督管理局(FDA)的三聚氰胺檢測方法和中國農(nóng)業(yè)部公布的三聚氰胺檢測方法,采用艾杰爾(Agela)ASB系列親水色譜柱,可以得到良好的分離效果,分析色譜圖如下:
(a)色譜柱:VenusilASBC84.6×250mm;標(biāo)準(zhǔn):FDA方法;流動相:緩沖液:乙腈=85:15;緩沖液:10mM檸檬酸,10mM辛烷磺酸鈉,調(diào)pH為3.0;流速:1.0mL/min;柱溫:40oC;波長:240nm
(b)色譜柱:VenusilASB-C184.6×250mm;標(biāo)準(zhǔn):中國農(nóng)業(yè)部頒標(biāo)準(zhǔn)方法;緩沖液:10mM檸檬酸,10mM庚烷磺酸鈉;流動相:緩沖溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min;柱溫:40℃;波長:240nm
3.2.2三聚氰胺LC-MS檢測方法
由于FDA公布的HPLC-UV方法中,流動相添加了離子對試劑,因此限制了液質(zhì)聯(lián)用方法的使用;但不用離子對試劑色譜方法,三聚氰胺在傳統(tǒng)的C18柱上保留很差,不能得到較好的分離定量〔3〕。
基于此問題,艾杰爾科技公司自主開發(fā)了新的方法,采用艾杰爾(Agela)ASB系列親水色譜柱,不用離子對試劑也能得到有效的保留與分離。因此方法中流動相不含離子對試劑,可以用于質(zhì)譜檢測。
與FDA2007年4月公布的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比較,該方法大大降低了*低檢測限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm),提高了檢測靈敏度。
以該方法分別在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到的譜圖如下:
圖3LC-MS方法檢測三聚氰胺的譜圖
緩沖液:10mM的NH4AC;流動相:Buffer::ACN=95:5;流速:1.0mL/min;進(jìn)樣量:樣品先用70%ACN溶解成約1mg/mL,用ACN稀釋成0.1mg/mL,進(jìn)10uL;柱溫:40℃;波長:240nm
4結(jié)果與討論
4.1陽離子交換柱(PCX)
三聚氰胺呈弱堿性(弱陽離子化合物),凈化過程一般應(yīng)選擇陽離子交換柱?;旌闲偷年栯x子交換柱(PCX)通過將磺酸基團(-SO3H)鍵合在極性高聚物聚苯乙烯/ 二乙烯苯 (PEP)吸附劑上,具有陽離子交換和反相吸附兩種機理,并具有以下優(yōu)點:
a)可通過兩種不同溶液的洗滌(水/一定pH值的緩沖溶液和有機溶劑),使樣品更干凈,提高檢測的靈敏度。
b)批次重復(fù)性好。
c)回收率高,重現(xiàn)性好,即使小柱跑干也可以得到較高回收率。
4.2LC-MS方法優(yōu)點:
(1)檢測過程簡便:無須添加離子對試劑,三聚氰胺就可得到良好的保留與分離,避免了配制離子對流動相的復(fù)雜過程。
(2)提高了檢測的靈敏度:無離子對試劑,可以用于質(zhì)譜檢測器,大大降低了*低檢測限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm)。
(3)降低了檢測成本:不用離子對試劑,就不再需要買價格較貴的離子對試劑了,從而降低了檢測成本。
(4)延長了色譜柱的使用壽命:避免了使用離子對試劑減少色譜柱壽命的影響。
(5)該方法所使用的色譜柱具有通用性:無論是用FDA方法、中國農(nóng)業(yè)部部頒標(biāo)準(zhǔn)方法和本公司開發(fā)的LC-MS方法,使用艾杰爾(Agela)ASB系列親水色譜柱均能得到一個很好的檢測結(jié)果,從而給客戶提供了多種選擇空間。
國家食品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心有關(guān)人士說,在現(xiàn)有的國家標(biāo)準(zhǔn)奶粉檢測中,主要進(jìn)行蛋白質(zhì)、脂肪、**等檢測。三聚氰胺屬于化工原料,是不允許添加到食品中的,所以現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)不會包含相應(yīng)內(nèi)容。也就是說,三聚氰胺不屬于常規(guī)檢測項目,正常情況下,很少有人會想到去檢測它。
酶標(biāo)儀檢測
酶聯(lián)**吸附測定 法定量測定三聚氰胺殘留。利用萃取液通過均質(zhì)及振蕩的方式提取樣品中的三聚氰胺進(jìn)行**測定。 先將三聚氰胺酶標(biāo)記物,樣品萃取物及標(biāo)準(zhǔn)加入到已經(jīng)包被有三聚氰胺抗體的微孔中開始反應(yīng)。在 30分鐘的孵育過程中,樣品萃取物中的三聚氰胺與三聚氰胺酶標(biāo)記物競爭結(jié)合微孔中的三聚氰胺抗體,孵育 30分鐘后洗掉小孔中所有沒有結(jié)合的三聚氰胺及三聚氰胺酶標(biāo)記物。在配制的洗液清洗結(jié)束后,每孔中加入清澈的底物溶液,結(jié)合的酶標(biāo)記物將無色的底物轉(zhuǎn)化為藍(lán)色的物質(zhì)。孵育30分鐘后加入終止液(鹽酸) ,終止底物反應(yīng),在 450nm波長檢測吸光度值。根據(jù)各孔顏色深淺進(jìn)行數(shù)據(jù)讀取。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的吸光度值得出樣品中三聚氰胺的的濃度值。
有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
GB/T 1303.2-2002 電氣用熱固性樹脂工業(yè)硬質(zhì)層壓板規(guī)范 第3部分:單項材料規(guī)范第3篇:對三聚氰胺樹脂硬質(zhì)層壓板的要求
GB/T 14732-2006 木材工業(yè) 膠粘劑 用脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛樹脂
GB/T 1981.5-2009 電氣絕緣用漆 第5部分:快固化節(jié)能型三聚氰胺醇酸浸漬漆
GB/T 22288-2008植物源產(chǎn)品中三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺和三聚氰酸的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法
GB/T 23296.15-2009 食品接觸材料 高分子材料食品模擬物中2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪(三聚氰胺)的測定 高效液相色譜法
我國限量標(biāo)準(zhǔn)
2011年4月20日,國家衛(wèi)生部等五部門20日聯(lián)合發(fā)布公告,嬰兒配方食品中三聚氰胺的限量值為1mg/kg,其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg,高于上述限量的食品一律不得銷售。
WHO限量標(biāo)準(zhǔn)
世界衛(wèi)生組織(WHO)官員表示,除了 嬰兒配方奶粉 之外,大多數(shù)食品中含有微量的三聚氰胺不會對身體造成傷害,但該組織與美國和歐盟共同制定了監(jiān)管者應(yīng)實施的嚴(yán)格限量標(biāo)準(zhǔn)。
世界衛(wèi)生組織于2008年12月5日在加拿大首都 渥太華 召開了一次食品**專家會議。與會人員決定,雖然食品中根本不應(yīng)存在三聚氰胺,但每公斤體重每天*多可以容忍0.2毫克三聚氰胺的攝入。
世界衛(wèi)生組織負(fù)責(zé)食品**問題的官員約爾根·施倫德表示,這一標(biāo)準(zhǔn)比歐盟0.5毫克的限量更低。 美國食品和**管理局 *初將限量定為0.63毫克,后來將每天可容忍的攝入量降低為0.063毫克。 *近,世界各國的 奶制品 都被檢測出受三聚氰胺污染。各國政府將參照世界衛(wèi)生組織的標(biāo)準(zhǔn)制定本國的*低 食品**標(biāo)準(zhǔn) 。